发展历史及理化性质

       精喹禾灵源于日产化学1983年研发的喹禾灵，精喹禾灵为喹禾灵的R体，是典型的旋光异构体。

       精喹禾灵属于芳氧苯氧丙酸类化合物，原药为浅黄色粉末结晶。化学名称：(R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯。结构式如图1。

图1  精喹禾灵结构式

       毒性：据我国农药毒性分级标准，精喹禾草灵属低毒除草剂。熔点：76.5℃；沸点：220℃；闪点：276.3℃；蒸气压：3.34×10^-12 mmHg（25℃）；相对分子质量：372.8；密度：1.409 g/cm³；CAS号：100646-51-3。

       精喹禾灵为R式单一光学异构体，活性比喹禾灵高2～3倍，R体对水稻和稗草的抑制活性分别比S体高430倍和65倍。

       精喹禾灵作用机制是通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传导，积累在顶端及居间分生组织，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。它是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。其作用速度快，药效更加稳定，不易受雨水气温及湿度等环境条件的影响。

原药供应

       精喹禾灵国内原药登记证件24个，主要生产厂家有江苏丰山集团有限公司、山东京博农化有限公司、安徽丰乐农化有限公司、合肥星宇化学有限责任公司、辽宁天一农药化工有限责任等。

       精喹禾灵原药国内实际产能约1,500吨左右，国内用量约500～600吨。

合成工艺

       精喹禾灵生产主要采用两种不同的工艺路线：

       路线一：由2,6-二氯喹喔啉与对苯二酚反应生成6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹啉，再与S-(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯反应得到精喹禾灵。

       路线二：将S-(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯与对苯二酚反应得到R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯，然后与2,6-二氯喹喔啉反应得到精喹禾灵。

       目前国内工厂以第1条合成路线为主。

       2,6-二氯喹喔啉合成：以双乙烯酮与对氯邻硝基苯胺为起始原料，制得中间体2-羟基-6-氯喹喔啉，再经氯化得到2,6-二氯喹喔啉。

       缺点是：2,6-二氯喹喔啉废水量大，环保成本高，大部分企业外购生产，产业链配套低。

原药价格走势

       2018年初价格在20万元/吨，2018年8月开始受中间体紧张，价格高位影响，供应受阻，2018年12月原药价格上涨到25.5万元/吨。

       2019年受响水事故影响，精喹禾灵原药价格报至26万元/吨，进入10月开工率提升，终端需求减弱，精喹禾灵原药价格回调报价至25万元/吨。

       2020年开工率提升，下游需求减弱，终端性价比缺失，原药价格持续回调，中农立华原药价格指数20210418精喹禾灵最新报价17.5万元/吨。

       近三年精喹禾灵原药价格走势如图2。

图2  精喹禾灵原药价格走势

海外市场应用

1  精喹禾灵原药出口情况

       精喹禾灵原药出口26个国家，主要以95%含量为主，2019年原药出口1,127,092.02 kg，95%含量占出口总额的87.28%。

       原药出口目的地国家：第一名俄罗斯，出口302,885 kg；第二名比利时，出口131,900 kg；第三名白俄罗斯，出口117,000 kg；第四名美国，出口106,950 kg。

       另外，墨西哥、日本、波兰、巴基斯坦、土耳其、澳大利亚、阿根廷、德国、越南等都是精喹禾灵原药进口大国。

2  精喹禾灵制剂出口情况

       精喹禾灵制剂共出口到47个国家，出口量3,072,808.10 kg。

       制剂出口目的地国家：第一名乌克兰，出口1,469,763.00 kg；第二名孟加拉国，出口334,740.00 kg；第三名柬埔寨，出口178,195.20 kg；第四名印度尼西亚，出口106,855.00 kg。

       另外泰国，比利时、缅甸、保加利亚、几内亚、智利、越南等国也都是精喹禾灵制剂进口大国。

       图3为精喹禾灵制剂出口近五年综合占比：

图3  精喹禾灵制剂出口占比

       制剂出口主要以单剂为主，出口量最大的5%乳油占比36.82%，第二是10%乳油，占比21.81%，第三是50 g/L乳油，占比10.22%。制剂出口目的国第一名乌克兰，主要应用作物为向日葵、油菜、大豆。乌克兰为世界第五大农产品出口国，油料作物出口世界第八，向日葵出口量世界第一。

图4  精喹禾灵制剂主要出口国

       但随着国外转基因大豆种植面积的不断增加，更多使用草甘膦、2,4-滴、咪唑乙烟酸等，精喹禾灵的出口呈现出逐年缩量的趋势。

国内终端应用情况

1  国内登记证件情况

       国内制剂登记证件416个，其中单剂登记证件263个，混剂登记证件153个。

       单剂：5%乳油登记证件116个，登记作物为大豆、棉花、花生、油菜、西瓜；8.8%乳油登记证件19个，登记作物大豆、花生、棉花、苗圃；15%乳油登记证件20个，15%悬乳剂登记证件3个，登记作物为大豆和油菜；20%乳油登记证件9个，登记作物大豆和花生。

       混剂：17.5%乳油登记证件28个，35%乳油登记证件22个，主要与异噁草松、氟磺胺草醚、草除灵等产品复配，其中精喹禾灵＋异噁草松＋氟磺胺草醚配方较为经典，是大豆田苗后除草的主要产品。

2  终端应用

       适用作物：大豆、甜菜、油菜、马铃薯、亚麻、豌豆、蚕豆、烟草、西瓜、棉花、花生、阔叶蔬菜等多种作物及果树、林业苗圃、幼林抚育、苜蓿等。

       防除对象：野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、马唐、野黍、牛筋草、看麦娘、画眉草、千金子、雀麦、大麦属、多花黑麦草、毒麦、稷属、早熟禾、双穗雀稗、狗牙根、白茅、匍匐冰草、芦苇等一年生和多年生禾本科杂草。

发展前景

       精喹禾灵的主要用量在大豆田、油菜田等阔叶田，对比同样阔叶田防除禾本科杂草的烯草酮、高效氟吡甲禾灵，精喹禾灵优势并不突出。

       目前国内，精喹禾灵最大的竞争对手就是烯草酮。精喹禾灵由于使用年限较长，在一些地方已经出现了抗性问题。而烯草酮近年来原药产能扩张，价格急剧下滑，导致终端制剂性价比突显。烯草酮来势汹汹，不仅在单剂上冲击精喹禾灵，在混剂中也有取而代之的趋势。

       精喹禾灵未来发展在短时间内会呈现出缓慢缩量的趋势，毕竟精喹禾灵使用多年，整体用药习惯仍保持一定优势，并且精喹禾灵原药稳定不降解的性质也好于烯草酮，经典的精喹禾灵＋异噁草松＋氟磺胺草醚配方目前的使用效果还是比较好的，所以短时间内精喹禾灵的市场占有率还不会被烯草酮完全取代。如果精喹禾灵的价格回落，性价比提升，不排除有朝一日重回防除禾本科杂草的霸主地位，但也不排除有新的化合物问世的可能性。

       一个化合物生命周期的长短，不仅仅取决于化合物本身的性价比，即化合物合成技术的优化提高，工艺路线效率的提升，更取决于活性高、选择性高、作物无害、无残留、环境友好的复配剂型的进一步研发。